在互不相溶的兩相——流動(dòng)相和固定相的體系中，當(dāng)兩相作相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)，第三組分（即溶質(zhì)或吸附質(zhì)）連續(xù)不斷地在兩相之間進(jìn)行分配，這種分配過程即為色譜過程。由于流動(dòng)相、固定相以及溶質(zhì)混合物性質(zhì)的不同，在色譜過程中溶質(zhì)混合物中的各組分表現(xiàn)出不同的色譜行為，從而使各組分彼此相互分離，這就是色譜分析法的實(shí)質(zhì)。也就是說，當(dāng)一種不與被分析物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的被稱為載氣的*性氣體（例如H₂ 、N₂ 、He、 Ar 、CO₂ 等）攜帶樣品中各組分通過裝有固定相的色譜柱時(shí)，由于試樣分子與固定相分子間發(fā)生吸附、溶解、結(jié)合或離子交換，使試樣分子隨載氣在兩相之間反復(fù)多次分配，使那些分配系數(shù)只有微小差別的組分發(fā)生很大的分離效果，從而使不同組分得到*分離。例如北京蘭德梅克公司生產(chǎn)的GC3061C氣相色譜儀，一個(gè)試樣中含A、B二個(gè)組分，已知B組分在固定相中的分配系數(shù)大于A，即K_B > K_A ，如圖1-1所示。

圖1-1 樣品在色譜柱內(nèi)分離示意圖

3061C型氣相色譜儀設(shè)計(jì)基于色譜分析與氫火焰離子化檢測(cè)原理。由于氫火焰離子化檢測(cè)器對(duì)有機(jī)化合物特別敏感，zui小檢測(cè)器可達(dá)10-9克，而對(duì)無(wú)機(jī)化合物無(wú)響應(yīng)或響應(yīng)很小。FID響應(yīng)特性屬于質(zhì)量檢測(cè)器，因此對(duì)溫度、壓力、流量等操作條件極不敏感，具有其他常用檢測(cè)器*的操作特性，是目前氣相色譜儀必配的檢測(cè)器。值得指出的是，氫火焰離子化檢測(cè)器也是目前氣相色譜儀常用檢測(cè)中*可以進(jìn)水樣的檢測(cè)器。

當(dāng)樣品進(jìn)入色譜柱時(shí)，組分A、B以一條混合譜帶出現(xiàn)，由于組分B在固定相中的溶解能力比A大，因此組分A的移動(dòng)速度大于B，經(jīng)過多次反復(fù)分配后，分配系數(shù)較小的組分A首先被帶出色譜柱，而分配系數(shù)較大的組分B則遲被帶出色譜柱，于是樣品中各組分達(dá)到分離的目的。設(shè)法將流出色譜柱某組分的濃度變化用電壓、電流信號(hào)記錄下來(lái)，便可逐一進(jìn)行定性和定量分析。

  通常，如果進(jìn)樣濃度很小，在吸附等溫線的線性范圍內(nèi)，色譜流出曲線可以假設(shè)為對(duì)稱的，如圖1-2所示。

圖1-2 色譜流出曲線

從流出曲線上可以得到如下的信息：

 

 色譜法中一個(gè)首要問題是設(shè)法將混合物中的不同組分加以分離，然后通過檢測(cè)器對(duì)已分離的各組分進(jìn)行鑒定或測(cè)定。完成分離過程所需要的色譜柱便是色譜儀的關(guān)鍵部件之一。

在色譜柱內(nèi)不移動(dòng)、起分離作用的物質(zhì)稱為固定相。氣固色譜的固定相是具有活性的多孔性固體物質(zhì)（吸附劑）、高分子多孔聚合物等固體固定相。氣-液色譜的固定相有時(shí)僅指起分離作用的液態(tài)物質(zhì)（固定液），但一般是指承載有固定液的惰性固體，即液態(tài)固相。

 

色譜檢測(cè)系統(tǒng)由檢測(cè)器、微電流放大器、記錄器等部件構(gòu)成。組分從柱后流出后進(jìn)入檢測(cè)器中檢測(cè)并產(chǎn)生信號(hào)，這些信號(hào)（通常要經(jīng)過放大）送入記錄儀或數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)中進(jìn)行譜圖記錄及數(shù)據(jù)處理。

任何一個(gè)檢測(cè)器從根本上講可以看作是一個(gè)傳感器（transducer或senser）。各種檢測(cè)器的共性是根據(jù)物質(zhì)的物理的或物理化學(xué)的性質(zhì)，將組分的濃度（或質(zhì)量）的變化情況轉(zhuǎn)化為易于測(cè)量的電壓、電流訊號(hào)，而這些訊號(hào)在一定范圍內(nèi)必須與該物質(zhì)的量成一定的比例關(guān)系。

常用的氣相色譜檢測(cè)器介紹如下：

   1、 熱導(dǎo)池檢測(cè)器

熱導(dǎo)池檢測(cè)器由于它結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，靈敏度適宜，穩(wěn)定性較好，線性范圍較寬，適用于無(wú)機(jī)氣體和有機(jī)物，它既可做常量分析，也可做微量分析，zui小檢測(cè)量mg/ml數(shù)量級(jí)，操作也比較簡(jiǎn)單，因而它是目前應(yīng)用相當(dāng)廣泛的一種檢測(cè)器。

目前普遍采用四臂鎢絲熱導(dǎo)池，在四個(gè)圓形孔道內(nèi)，安裝上四根鎢絲（或錸鎢絲），利用此四根鎢絲組成惠斯登電橋（見圖3－1）通過一定量的恒定直流電流，此時(shí)鎢絲發(fā)熱，具有一定的溫度，當(dāng)載氣流經(jīng)鎢絲并保持恒定的流速時(shí)，熱絲表面被帶走的熱量是恒定的，即熱絲阻值的變化也恒定，根據(jù)電橋平衡原理：

所以    ΔV=0      ΔI=0

圖3-1 四臂熱導(dǎo)池電橋電路

如有被測(cè)組分通入熱導(dǎo)池，則鎢絲周圍的氣體成分及濃度發(fā)生改變，由于不同的氣體分子導(dǎo)熱系數(shù)不同，分子量小的或分子直徑小的氣體具有高的熱導(dǎo)率，相反，分子量大的或分子體積大的則有低的熱導(dǎo)率，如果氣體分子越多則濃度越大，傳導(dǎo)的熱量也越多，這樣就使得氣體熱傳導(dǎo)量發(fā)生改變，從而使鎢絲的溫度也發(fā)生改變，使鎢絲的阻值變化，由于參考池仍是純載氣通過，而測(cè)量池為含有樣品組分的載氣通過，因此兩組熱導(dǎo)池引起阻值變化不一樣，即

MN端的電位差ΔV≠0，因此有相應(yīng)的電壓信號(hào)輸出，在一定條件下此信號(hào)大小與組分的濃度成正比。因此，利用測(cè)量此非平衡電壓信號(hào)，即可確定待測(cè)組分的含量。這就是熱導(dǎo)池檢測(cè)器的的基本原理。

 

自五十年代以來(lái)，由于大力發(fā)展火箭技術(shù)，對(duì)燃燒和爆炸進(jìn)行了深入的研究，發(fā)現(xiàn)有機(jī)物在燃燒過程中能產(chǎn)生離子，利用這一發(fā)現(xiàn)研究出氫火焰離子化檢測(cè)器，此檢測(cè)器自1958年創(chuàng)制以來(lái)得了廣泛的應(yīng)用，是目前國(guó)內(nèi)外氣相色譜儀*檢測(cè)器。氫火焰檢測(cè)器是微量有機(jī)物色譜分析的主要檢測(cè)器，它的主要特點(diǎn)是靈敏度高，基流小，zui小檢測(cè)量為ng/ml級(jí)，響應(yīng)快，線性范圍寬，對(duì)操作條件的要求不甚嚴(yán)格（如載氣流速，檢測(cè)器溫度等），操作比較簡(jiǎn)單、穩(wěn)定、可靠，因此它是目前zui常用的檢測(cè)器。

圖3-2 氫火焰離子化檢測(cè)器示意圖

氫火焰檢測(cè)器是由離子室，離子頭及氣體供應(yīng)三部分組成。圖3-2是氫火焰離子化檢測(cè)器的一般示意圖。

電子捕獲檢測(cè)器是目前氣相色譜中常用的一種高靈敏度、高選擇性的檢測(cè)器。它只對(duì)電負(fù)性（親電子）物質(zhì)有信號(hào)，樣品電負(fù)性越強(qiáng)，所給出的信號(hào)越大，而對(duì)非電負(fù)性物質(zhì)則沒有響應(yīng)或響應(yīng)很小。

電子捕獲檢測(cè)器對(duì)鹵化物、含磷、硫、氧的化合物，硝基化合物、金屬有機(jī)物、金屬螯合物，甾類化合物。多環(huán)芳烴和共軛羰基化合物等電負(fù)性物質(zhì)都有很高的靈敏度，其檢出*可達(dá)10^-9～10^-10克的范圍。所以電子捕獲檢測(cè)器在環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)、農(nóng)藥殘留、食品衛(wèi)生、醫(yī)學(xué)、生物和有機(jī)合成等方面，都已成為一種重要的檢測(cè)工具。

熱離子檢測(cè)器（TID），是專門測(cè)定有機(jī)氮和有機(jī)磷的選擇性檢測(cè)器，故又稱氮磷檢測(cè)器（NPD），它是在1964年由Karmen和Guiffrida在氫火焰離子化檢測(cè)器的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的一種對(duì)氮、磷化合物有高選擇性響應(yīng)的檢測(cè)器，利用TID還可以測(cè)定有機(jī)砷、硒、鋁、錫等化合物。由于*代TID選用水溶性（如K₂SO₄、CsBr）易揮發(fā)的堿鹽，堿鹽的壽命在半年左右，故實(shí)用意義不大。經(jīng)過十年徘徊，到1974，Kolb和Bischoff設(shè)計(jì)成功不溶性堿鹽Rb₂SiO₃，因而大大提高了堿鹽的壽命，使TID成為有實(shí)用價(jià)值的選擇性檢測(cè)器。八十年代，TID又從銣珠發(fā)展到陶瓷堿鹽源，其堿鹽源的成份可根據(jù)需要調(diào)整變化，使用添加劑提高了離子化的能力，堿鹽加熱不僅可采用火焰加熱而且可在堿鹽源中心繞上Ni/Cr絲以電加熱熱離子源，使熱源溫度可準(zhǔn)確控制，因而，檢測(cè)器的靈敏度、選擇性、壽命和重現(xiàn)性均獲得明顯的改善。目前主要用于含氮、含磷農(nóng)藥的殘留檢測(cè)。